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打电话时WiFi是否会断，取决于具体的设备和网络情况。
如果在手机通话过程中，同时开启了WiFi和VoLTE功能，那么WiFi不会断开，VoLTE可以在保持通话的同时，保持网络连接，在这种情况下，用户可以边打电话边使用其他网络服务，如上网冲浪等，如果手机不支持VoLTE功能或者没有开启这个功能，在通话时可能会自动断开WiFi连接，如果通话时的信号不稳定或网络质量较差，也可能导致WiFi断开。
如果设备支持VoLTE功能并且网络信号稳定，那么打电话时一般不会导致WiFi断开，但如果设备不支持或网络状况不佳，可能会出现这种情况，建议根据具体的设备和网络情况来判断。